彭政閔就讀於高雄市復興國小時加入學校的棒球隊，國中與高中時期在屏東美和中學度過；高二首度入選IBA青棒國手的時候，就有小聯盟的球探與他接觸；高三再度入選IBA青棒國手，大聯盟的洋基與勇士兩隊都有意網羅彭政閔；但是在一次的打架衝突中，彭政閔意外打傷右手掌，有意網羅的大聯盟球隊紛紛打退堂鼓，斷送了成為旅美球員的機會。

　　到了業餘甲組成棒時期，彭政閔加入合作金庫棒球隊，曾經入選荷蘭哈連盃邀請賽、大揚盃四國五強棒球邀請賽、世界盃棒球錦標賽國手，國手資歷頗為豐富，但當時媒體的目光總是集中在陳金鋒、陳致遠等人的身上，加上自己又始終缺乏代表作，並沒有打開知名度；甚至在職棒選秀會時，還有某球團老闆問：「彭政閔是誰？」。

　　2000年11月10日，職棒十二年季初選秀會之前，剛剛從國軍棒球隊退伍的彭政閔，婉拒台灣職棒大聯盟的邀請，並在父親的陪同之下，拜會中華職棒聯盟，表明加入中華職棒的立場，而且公開宣布最想加入兄弟象隊，駁斥自己曾經收受某職棒隊營養金的傳聞，表示一切都是子虛烏有。2001年01月06日，彭政閔以選秀狀元之姿如願加盟兄弟象隊，也開啟了兄弟象隊第二度三連霸的契機。

　　加入職棒之後的彭政閔，與蔡豐安、陳致遠組成了「三劍客」中心打線，常常成為兄弟象隊致勝的關鍵。由於有歷年打擊率都在三成以上穩定的表現，身價也因而水漲船高，推測月薪從職棒十四年的12萬、職棒十五年的20萬、到職棒十六年的30萬聯盟最高薪，可以說是得來全非僥倖，而且實至名歸。

　　2005年8月26日，彭政閔在嘉義縣球場，面對誠泰Cobras隊王牌投手之一的林英傑，先挨觸身球又被三振，在無法控制情緒下以右拳怒擊休息區的變電箱，造成骨折（見此），不但該年整季報銷，2006年球季的例行賽也是打打停停，更一連錯過了經典賽、洲際盃、亞運三大國際賽事。2007年，兄弟球團將恰恰減薪至24萬，以示懲戒。

　　經過教訓後，恰恰更努力的為自己的成績打拼，也打出往年的好成績，甚至被灌上火星人的綽號形容他的打擊爐火純菁，同時也入選了2007年世界盃、亞錦賽及2008年奧運8搶3資格賽彌補過去的缺憾，現在的恰恰比過去更加成熟穩重，也因為如此表現待遇馬上又重回到32萬元高薪的行列，當然恰恰最大的目標，是能再度為中華隊效力，為北京奧運打出好成績，再來就是與他多年交往的空姐女友討論終身大事。 （還有中華職棒１９年的季後賽，再來就是總冠軍賽，恰恰要披荊斬棘一路邁向總冠軍！）

出生地點：中華民國高雄市